W wyniku wykonanych analiz stwierdzono występowanie w poważnych awariach w sumie 352 substancji chemicznych. Z tej liczby:
- w awariach uczestniczyło 277 substancji chemicznych, obecnych w analizowanych procesach,
- zidentyfikowano 75 związków (substancji chemicznych), które powstały lub prawdopodobnie powstały w tych awariach.
Najczęściej w awariach przemysłowych uczestniczyły pestycydy, nawozy sztuczne i polimery oraz, także w znaczącej liczbie awarii takie grupy substancji chemicznych, jak: organiczne półprodukty, rozpuszczalniki i związki nieorganiczne szeroko stosowane w różnych gałęziach przemysłu chemicznego.
W zaistniałych awariach najczęściej uczestniczyły następujące substancje chemiczne (uwzględniono substancje uczestniczące w więcej niż 10. awariach):
Tabela 1. Substancje niebezpieczne (obecne w procesie) najczęściej uczestniczące w awariach [1,2]
Substancja uczestnicząca w awarii | Statystyka |
liczba awarii | % ogólnej liczby awarii (około) |
podchloryn sodu | 35 | 8,6 |
kwas siarkowy | 34 | 8,4 |
pestycydy | 32 | 7,8 |
kwas chlorowodorowy | 27 | 6,6 |
nawozy sztuczne | 26 | 6,4 |
kwas azotowy | 25 | 6,1 |
polichlorek winylu | 16 | 4,0 |
siarka | 13 | 3,2 |
chlorek winylu | 11 | 2,7 |
Na rys. 13 przedstawiono wykaz 43 substancji utworzonych lub przypuszczalnie utworzonych przynajmniej w trakcie dwóch awarii przemysłowych. Niektóre z tych substancji (ditlenek azotu, chlorowodór, cyjanowodór, chlor, fosgen i tlenki siarki) są dobrze znane jako produkty powstające podczas awarii. Zwraca także uwagę duża liczba awarii, w których powstały lub prawdopodobnie powstały takie substancje jak: aldehyd akrylowy, formaldehyd, dioksyny oraz estry chlorometylowe.
Rys. 13. Substancje utworzone podczas awarii [1]
Jak wynika z danych zamieszczonych na rys. 13, substancje, które powstały w trakcie awarii, są substancjami ujętymi w kryteriach kwalifikacyjnych (zob.[4], [5]). Niektóre z nich są szczególnie niebezpieczne, co znalazło swój wyraz w małych wartościach progowych Qi ustalonych dla tych substancji. Wykaz substancji bardzo toksycznych T+), ujętych w kryteriach kwalifikacyjnych, które powstały w trakcie analizowanych awarii, przedstawiono w tabeli 2.
Tabela 2. Substancje bardzo toksyczne utworzone w wyniku awarii [1,2]
Substancje | Liczba awarii |
arsyna
benzydyna
tlenek berylu
eter bis(chlorometylowy)
eter chlorometylowo metylowy
dimetylonitrozoamina
wodorek bromu
wodorek fluoru
keton
izocyjanian metylu
fosgen
fosfina
PCDD/PCDF
siarkowodór | 1
1
1
5
5
1
2
7
4
4
65
3
60
1 |
Szczególnie ważny wniosek wynikający z danych zawartych w tabeli 2 dotyczy częstotliwości powstawania w trakcie awarii takich związków jak:
- fosgen, który został utworzony (prawdopodobnie) aż w 65 awariach spośród 406 awarii, w których uczestniczyły i powstały (mogły powstać) substancje chemiczne. Stanowi to około 16 % analizowanych awarii (!).
- PCDD/PCDF, które powstały (prawdopodobnie) w trakcie aż 60 awarii, co stanowi ok. 15 % wszystkich analizowanych awarii.
Również częstotliwość powstawania kilku innych rodzajów substancji nakazuje z wielką uwagą podchodzić do oceny możliwości ich powstawania w trakcie awarii.
Tabela 3. Najczęściej powstające w warunkach awaryjnych niebezpieczne substancje chemiczne (substancje uszeregowano z uwzględnieniem stopnia zagrożenia – wartość Qi, oraz częstotliwości powstawania) [1,2]
Substancja powstająca w trakcie awarii | Stwierdzone powstawanie w awariach | Prawdopodobnie powstały w awariach |
liczba awarii | % ogólnej liczby awarii (ok.) | liczba awarii | % ogólnej liczby awarii (ok.) |
PCDD/PCDF | 20 | 5 | 60 | 15 |
fosgen | 10 | 2,5 | 65 | 16 |
ditlenek azotu | 50 | 12 | 135 | 33 |
chlorowodór | 70 | 17 | 115 | 28 |
cyjanowodór | 15 | 4 | 80 | 20 |
pentatlenek fosforu | 15 | 4 | 50 | 12 |
ditlenek siarki | 30 | 7 | 80 | 20 |
tritlenek siarki | 25 | 6 | 50 | 12 |
chlor | 58 | 14 | 70 | 17 |
amoniak | 10 | 2,5 | 30 | 7,5 |
Jak stwierdzają autorzy pracy [1], z dostępnych danych o awariach wynika, że w 32 awariach ilości utworzonych substancji niebezpiecznych przekraczały wartości progowe Qi ustalone dla tych substancji w kryteriach kwalifikacyjnych!